Ontgrendelen door bekers te voltooien:
* Luigi: Voltooi de 50cc Champignonbeker
* Daisy: Voltooi de 50cc Bloemenbeker
* Wario: Voltooi de 100cc Champignonbeker
* Bower: Voltooi de 100cc Bloemenbeker
* Perzik: Voltooi de 150cc Champignonbeker
* Yoshi: Voltooi de 150cc Bloemenbeker
* Donkey Kong: Voltooi de Spiegelbeker
Ontgrendelen door Grand Prix te voltooien:
* Rosalina: Voltooi de 50cc Grand Prix (eerste plaats)
* Droge botten: Voltooi de 100cc Grand Prix (eerste plaats)
* Baby-Mario: Voltooi de 150cc Grand Prix (eerste plaats)
* Baby Luigi: Voltooi de Mirror Grand Prix (eerste plaats)
Ontgrendelen door andere taken te voltooien:
* Toadette: Voltooi 50 races in elke modus
* Koning Boo: Voltooi alle 16 kopjes in een willekeurige modus
* Mii-: Creëer een Mii-personage in het spel en voltooi minimaal 10 races
Ontgrendelen met een speciale code:
* Metaal Mario: Voer de code "MARIO" in bij het karakterselectiescherm.
Belangrijke opmerking: De ontgrendelingsvolgorde kan enigszins verschillen, afhankelijk van de versie van Mario Kart Wii die je hebt.